高锰酸盐指数测定应注意哪些方面

高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与水样的各种因素有关。 所以，我们要保证高锰酸盐指数测定的准确性，必须做好全程序的质量控制。

1、水样保存和均化

水样应使用磨口塞的硼硅玻璃容器，且在盛装水样前应用水样淋洗，使瓶壁所吸附的成分与水样一致。采集的水样须立即分析，这是由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起高锰酸钾指数的变化。若不能立即分析，可向水样中加入硫酸至水样pH<2，并置于0-5℃环境中，保存期为2天。

均化：分析样品时应充分摇动、混合均匀。

2、酸度

反应体系的酸度对整个反应的速度和方向有较大的影响，因此酸度必须适宜，否则将会导致测定结果出现偏差。

当酸度较低时，高锰酸钾的氧化性降低，高锰酸钾易被氧化为二氧化锰沉淀，从而影响其对水体中无机和有机还原性物质的氧化，使测定结果偏低；

当酸度过高，则会促使生成草酸，反应中H+的消耗会干扰反应的正常进行，使高锰酸钾在有限的时间内不能充分发挥其氧化作用，使测定结果偏低。

3、高锰酸钾标准溶液

按照标准上的配制方法配制出高锰酸钾标准溶液，在空白试验或者高锰酸盐指数很低的水样分析时，当进行到国标7.2步，用滴定管加入10.00 ml草酸钠标准溶液(4.6)至溶液变为无色，但有时会出现颜色仍为淡粉红色的情况，为什么会出现这种情况?

高锰酸钾溶液浓度的最佳值应略小于0.0100 mol/L( K值应介于0.950～1.01之间)。

4、空白试验、实验用水

空白样品的测定值应小于方法检出限( 空白值0.4～0.5 mg/L)。实验用水对于测定结果有明显影响，空白值的高低对于测定结果的准确性至关重要。

在测定高锰酸盐指数时，对制备好的试验用水应及时使用，密闭保存，且保存期限不要超过5 d，最好取用新鲜蒸馏水，保证空白值滴定体积在0.35~0.60 ml之间，以减少空白值对测定结果的影响。

大量试验研究证明，普通蒸馏水、用碱性高锰酸钾法新烧制的二次蒸馏水，以及电导率<2.0 µs/cm(25℃)的去离子水均可以用作实验用水。

5、加热方式和温度

水浴加热具有温度低、加热均匀但时间较长的特点，属于国家标准规定的加热方式。在实际操作中，有的分析工作者尝试使用电热板直火加热处理样品，可以节约时间和能源。但电热板直火加热存在温度高、加热不均匀的缺点。

由于高锰酸盐指数是一个条件性指标，加热方式为沸水浴，温度为96℃～98℃。如在高原地区，报出数据时，需注明水的沸点。

沸水浴的水面要高于锥形瓶内的液面( 1 cm以上) 。

6、加热时间

加热时间对于试样中的氧化过程至关重要，如果时间短，氧化率过低使测定结果偏低，而时间增长，氧化率过高又会使测定结果偏高，因此在高锰酸盐指数的实际测定过程中，样品加热时间应严格按照国标中规定的水浴沸腾加热时间30min±2min操作。

7、加热时间

滴定过程需要控制的是试样的温度、滴定速度和时间以及终点观察。

⑴ 滴定过程的试样温度

酸性条件下高锰酸钾与草酸钠的反应温度应保持在60℃～80℃之间。

⑵ 滴定速度和时间

整个滴定过程应采取慢-快-慢的滴定速度，应在2min内完成滴定。

⑶ 终点观察

在滴定时在锥形瓶置于白纸上或置于自制的带有凹槽的泡沫板中，更容易观察到滴定结果。

滴定终点应为淡粉红色，并保持30s不褪色。