COD全自动测定仪在样本处理方面的要求详解

随着工业发展和城市化进程加快，水体污染问题日益严峻，准确测定COD含量对于水质评估、污染治理方案制定至关重要。COD全自动测定仪通过自动化流程完成样品消解、滴定、计算等操作，极大提升了检测效率。然而，若样本处理不当，即使仪器性能优良，也难以得到准确结果。因此，严格遵循样本处理要求是保障COD检测质量的基础。

一、样本采集要求

1、容器选择：采样容器需具备化学惰性，避免与水样中的物质发生反应。玻璃容器因其稳定性好、吸附性低，常用于COD检测水样采集。若需长时间保存水样，也可选用高密度聚乙烯（HDPE）材质容器，但需提前验证其对COD测定的干扰情况。容器应清洁干燥，使用前用去离子水或稀硝酸浸泡、冲洗，去除残留杂质。

2、采样方法：根据水体类型和检测目的选择合适的采样方法。对于地表水，应在不同深度和位置多点采样，混合均匀后取部分作为代表水样；工业废水排放口需在废水充分混合处采集瞬时水样；若水样中悬浮物较多，应分层采样后混合，或分别采集可沉降固体与水样，分别测定并计算总COD。采样过程中，避免水样与空气长时间接触，防止有机物被氧化或挥发性物质逸出。

3、现场固定：部分水样含有还原性物质（如亚铁离子、硫化物等），易被空气氧化，导致COD测定结果偏高。采集此类水样时，需现场加入适量固定剂，如硫酸汞溶液，使其与干扰物质形成沉淀，抑制氧化反应。固定剂添加量需根据水样特性确定，避免过量引入误差。

二、样本保存要求

1、保存温度：低温可降低微生物活性和化学反应速率，减缓水样中有机物的分解和氧化。一般将水样冷藏于4℃左右环境，部分易变质水样可冷冻保存，但需注意冷冻可能导致容器破裂或水样体积变化，影响检测结果。

2、保存时间：水样保存时间受其成分和保存条件影响。通常情况下，冷藏保存的水样应在24 - 48小时内完成检测；若添加了保存剂，保存时间可适当延长至7天，但应尽快检测以减少误差。对于受污染严重或成分复杂的水样，保存时间应进一步缩短。

3、避免污染：保存过程中，要防止水样受到外界污染。容器密封良好，避免灰尘、微生物等进入；避免与有异味的物品或强氧化性物质混放，防止水样被污染或发生化学反应。

三、样本预处理要求

1、过滤：若水样中悬浮物含量过高，会影响COD测定结果。悬浮物中的有机物可能无法完全参与消解反应，导致测定值偏低；同时，悬浮物还可能堵塞仪器管路或干扰光学检测。因此，对于悬浮物较多的水样，需用0.45μm滤膜过滤，去除大颗粒杂质。过滤时要注意滤膜的清洁度和完整性，避免滤膜本身引入有机物污染。

2、均质化：水样中的有机物分布可能不均匀，为保证检测结果的代表性，需对水样进行均质化处理。可采用机械搅拌、超声波振荡等方法，使水样中的有机物充分混合均匀。搅拌速度和时间应根据水样性质确定，避免因搅拌过度产生气泡或破坏水样中的某些成分。

3、消解预处理（部分情况）：某些特殊水样，如含有难降解有机物或高浓度氯离子的水样，直接测定COD可能存在误差。对于高氯水样，氯离子会干扰重铬酸钾氧化有机物的反应，导致测定结果偏高。此时，需在测定前对水样进行消解预处理，如采用硝酸银沉淀法去除氯离子，或使用专用低汞盐消解体系降低氯离子干扰。预处理方法需根据水样具体成分和仪器要求选择，并严格遵循操作规程。

四、上机前准备要求

1、试剂添加：按照仪器说明书要求，准确量取适量水样加入到专用消解管或反应池中。同时，准确添加配套的氧化剂（如重铬酸钾溶液）、催化剂（如硫酸银溶液）和掩蔽剂（如硫酸汞溶液）。试剂添加量要精确，使用高精度移液器，避免因试剂用量偏差导致测定结果不准确。

2、容器清洁：用于盛放水样和试剂的容器必须清洁无污染。每次使用后，应及时用去离子水冲洗干净，再用稀硝酸浸泡一段时间，去除残留的有机物和无机盐。对于长期未使用的容器，需重新进行清洗和验证，确保其不会对检测结果产生干扰。

3、仪器校准与空白试验：在测定样本前，需使用标准溶液对COD全自动测定仪进行校准，确保仪器处于正常工作状态和准确测量范围。同时，进行空白试验，即用去离子水代替水样，按照与样本测定相同的步骤进行操作，测定空白值。空白值反映了试剂、仪器和操作过程中引入的误差，应在最终结果中扣除，以提高测定准确性。

五、结语

COD全自动测定仪在样本处理各环节均有严格要求，从采集、保存到预处理和上机前准备，每一步都关乎检测结果的可靠性。检测人员应严格遵循这些要求，不断优化操作流程，提高样本处理质量，为COD准确测定提供坚实保障，助力水环境监测与保护工作有效开展。